锰早的使用可以追溯到石器时代。早在17000年前，锰的氧化物（软锰矿）就被旧石器时代晚期的人们当作颜料用于洞穴的壁画上，后来在古希腊斯巴达人使用的中也发现了锰。古埃及人和古罗马人则使用锰矿给玻璃脱色或染色。甘恩虽然软锰矿很早就被人们所利用，但是，一直到18世纪的70年代以前，西方化学家们仍认为软锰矿是含锡、锌和钴等的矿物。
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